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率而选择更高的温度作为工艺操作温度,主要是因为当反应温度大于7(TC时,容易引起局部过热导致 聚合物结块堵塞输送管线,使聚合反应难以控制。
 
4.2.2丙烯进料量对转化率和质均相对分子质量的影响 在反应温度7CTC、催化剂和H2进料量不变的条件下,
 
分子质量的影响,如图2所示。
 
分子质量的影响,如图4所示。
 
由图4可知,H2进料量的大小对转化率没有
 
影响;但随H2进料量的增加,体系质均相对分
 
子质量降低。转化率用“聚合物占总物料的比例
 
(固含率)”表示。对聚合机理为配位阴离子型的聚
 
合反应而言,转化率主要由链增长速率决定,因
 
为在所有的基元反应中,链增长基元反应消耗绝
 
大数单体,从而使体系的固含率(转化率)增大。
 
根据基元反应式(2)可得链增长速率(rp)方程,
 
rP=[M] S [p,]。分析该式,H2进料量变化 i=1.2-
 
对固含率(转化率)无影响。但活性聚合物链主要 向H转移,因此,当H2进料量增加时,向H 转移的速率增大,活性聚合链必然提前终止,不 进行链增长,这就意味聚合物的平均相对分子质 量下降。由于笔者的模型方程建立在基元反应基 础上,相应的模拟结果必然符合以上机理分析,
 
5结论
 
(1)从反应器内反应物料密度和聚合物熔融指数来看,模拟结果和工业现场采集数据吻合得较好, 这表明所建立的模型可以用来模拟环管反应器中稳态操作条件下的丙烯聚合动力学。
 
(2)在稳态操作条件下,丙烯转化率和聚合产物质均相对分子质量均随聚合温度升高而增加;随丙 烯进料量的增加,转化率下降,聚合产物质均相对分子质量则先增加后减小;随催化剂量的增加,转化 率与聚合产物质均相对分子质量均增加;而H2进料量对转化率没有影响,但增加H2进料量会导致聚 合产物质均相对分子质量下降。
 
(3)所建立的数学模拟及稳态操作下的模拟结果对实际生产和环管反应器的进一步优化与改造具有 一定的指导意义。本课题组仍在继续开展相关的研究工作。
 
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